工作場所空氣有毒物質(zhì)測定                         第18部分：汞及其化合物

1     范圍

GBZ/T 300的本部分規(guī)定了工作場所空氣中汞和氯化汞的溶液吸收-原子熒光光譜法、冷原子吸收光譜法和雙硫腙分光光度法。

本部分適用于工作場所空氣中汞及其化合物（包括汞蒸氣和氯化汞等）濃度的檢測。

2     規(guī)范性引用文件

下列文件對于本文件的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本文件。

凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。

GBZ 159 工作場所空氣中有害物質(zhì)監(jiān)測的采樣規(guī)范

GBZ/T 210.4 職業(yè)衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)制定指南  第4部分：工作場所空氣中化學(xué)物質(zhì)的測定方法

3     汞及其化合物的基本信息

汞及其化合物的基本信息見表1。

表1 汞及其化合物的基本信息

4     汞和氯化汞的溶液吸收-原子熒光光譜法

4.1     原理

空氣中的蒸氣態(tài)汞和氯化汞用各自的吸收液采集，生成的汞離子被還原成游離汞原子，用原子熒光光度計(jì)在193.7 nm 波長下測量原子熒光強(qiáng)度，進(jìn)行定量。

4.2     儀器

4.2.1      大氣泡吸收管。

4.2.2      空氣采樣器，流量范圍為0 L/min～1 L/min。

4.2.3      具塞比色管，10 mL。

4.2.4      原子熒光光度計(jì)，具氫化物發(fā)生裝置和汞空心陰極燈。儀器操作參考條件：

a)      原子化器高度：8 mm；

b)     載氣（氬）流量：400 mL/min； c) 屏蔽氣（氬）流量：1 L/min。

4.3     試劑

4.3.1      實(shí)驗(yàn)用水為去離子水，用酸為優(yōu)級純，試劑為分析純。

4.3.2      汞吸收液：臨用前，將3.2 g/L高錳酸鉀溶液與10%(體積分?jǐn)?shù)）硫酸溶液等體積混合。

4.3.3      氯化汞吸收液，0.5 mol/L硫酸溶液。

4.3.4      硝酸溶液，5%(體積分?jǐn)?shù)）。

4.3.5      鹽酸羥胺溶液，200 g/L。 

4.3.6      硼氫化鈉（或硼氫化鉀）溶液：1 g硼氫化鈉（或硼氫化鉀）和0.5 g氫氧化鈉溶于l00 mL水中。

4.3.7      標(biāo)準(zhǔn)溶液：用汞吸收液稀釋國家認(rèn)可的汞標(biāo)準(zhǔn)溶液成0.050 _μg/mL汞標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)用液。

4.4     樣品的采集、運(yùn)輸和保存

4.4.1      現(xiàn)場采樣按照GBZ 159執(zhí)行。

4.4.2      汞的短時(shí)間采樣：在采樣點(diǎn)，串聯(lián)2支各裝有5.0 mL汞吸收液的大氣泡吸收管，以500 mL/min 流量采集≥15 min空氣樣品。采樣后，立即封閉吸收管進(jìn)出氣口，置清潔容器內(nèi)運(yùn)輸和保存。樣品24 h 內(nèi)測定。

4.4.3      氯化汞的短時(shí)間采樣：在采樣點(diǎn)，串聯(lián)2支各裝有4.50 mL氯化汞吸收液的大氣泡吸收管，以

500 mL/min流量采集≥15 min空氣樣品。采樣后，立即向吸收管中各加入0.50 mL 3.2 g/L高錳酸鉀溶液，搖勻。封閉吸收管進(jìn)出氣口，置清潔容器內(nèi)運(yùn)輸和保存。樣品24 h內(nèi)測定。

4.4.4 樣品空白：在采樣點(diǎn)，打開裝有5.0 mL吸收液的大氣泡吸收管的進(jìn)出氣口，并立即封閉，然后同樣品一起運(yùn)輸、保存和測定。每批次樣品不少于2個樣品空白。

4.5 分析步驟

4.5.1 樣品處理：用吸收管中的樣品溶液洗滌進(jìn)氣管內(nèi)壁3次，將后管樣品溶液倒入前管，搖勻；取

5.0 mL樣品溶液，置具塞比色管中，供測定。

4.5.2 標(biāo)準(zhǔn)曲線的制備：取5支～8支具塞比色管，分別加入0.0 mL～1.40 mL汞標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)用液，各加吸收液至5.0 mL，配成0.0 _μg/mL～0.0140 _μg/mL濃度范圍的汞標(biāo)準(zhǔn)系列。向各標(biāo)準(zhǔn)管滴加鹽酸羥胺溶液至顏色褪盡為止，用力振搖100次，放置20 min。參照儀器操作參考條件，將原子熒光光度計(jì)調(diào)節(jié)到最佳測定狀態(tài)，分別測定標(biāo)準(zhǔn)系列各濃度的熒光強(qiáng)度。以測得的熒光強(qiáng)度對相應(yīng)的汞濃度(_μg/mL) 繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線或計(jì)算回歸方程，其相關(guān)系數(shù)應(yīng)≥0.999。

4.5.3 樣品測定：用測定標(biāo)準(zhǔn)系列的操作條件測定樣品溶液和樣品空白溶液，測得的熒光強(qiáng)度值由標(biāo)準(zhǔn)曲線或回歸方程得樣品溶液中汞的濃度(_μg/mL)。若樣品溶液中汞濃度超過測定范圍，用吸收液稀釋后測定，計(jì)算時(shí)乘以稀釋倍數(shù)。

4.6 計(jì)算

4.6.1 按GBZ 159的方法和要求將采樣體積換算成標(biāo)準(zhǔn)采樣體積。

4.6.2 按式（1）計(jì)算空氣中汞的濃度：

C=10 C₀ /V₀ 

式中：

C  ——空氣中汞的濃度，乘以1.354為氯化汞的濃度，單位為毫克每立方米（mg/m³）；

10 ——樣品溶液的體積，單位為毫升（mL）；

C₀  ——測得的樣品溶液中汞的濃度（減去樣品空白），單位為微克每毫升（_μg/mL）；

V₀ ——標(biāo)準(zhǔn)采樣體積，單位為升（L）。

4.6.3 空氣中的時(shí)間加權(quán)平均接觸濃度（C_TWA）按GBZ 159規(guī)定計(jì)算。

4.7 說明

4.7.1 本法按照GBZ/T 210.4的方法和要求進(jìn)行研制。本法的檢出限為0.001 _μg/mL，定量下限為0.0033 μg/mL，定量測定范圍為0.0033 _μg/mL～0.014 _μg/mL；以采集7.5 L空氣樣品計(jì)，最低檢出濃度為0.0013 mg/m³，最低定量濃度為0.0044 mg/m³；相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.8％～3.4％，平均采樣效率為95.3％。

4.7.2 氯化汞在0.5 mol/L硫酸溶液中易損失，采樣后應(yīng)盡快加入高錳酸鉀溶液，使汞穩(wěn)定。當(dāng)現(xiàn)場有汞和氯化汞共存時(shí)，可串聯(lián)2支大氣泡吸收管，前1支裝汞吸收液，后1支裝氯化汞吸收液，然后分別測定。

4.7.3 樣品溶液中若出現(xiàn)二氧化錳沉淀，在用鹽酸羥胺溶液退色時(shí)，應(yīng)將沉淀和顏色徹底消除。

4.7.4 因本法測定靈敏度高，應(yīng)盡量避免測定高濃度汞溶液，以防止造成儀器的污染。測定高濃度汞后，應(yīng)徹底清洗儀器，直至沒有殘留。

4.7.5 若用空氣作為載氣，應(yīng)經(jīng)過活性炭凈化。

5     汞和氯化汞的溶液吸收-冷原子吸收光譜法

5.1     原理

空氣中的蒸氣態(tài)汞和氯化汞用各自的吸收液采集，生成的汞離子還原成游離態(tài)汞原子后，用測汞儀在253.7 nm波長下測定汞濃度。

5.2     儀器

5.2.1      大氣泡吸收管。

5.2.2      空氣采樣器，流量范圍為0 L/min～1 L/min。

5.2.3      具塞比色管，10 mL。

5.2.4      測汞儀，具汞還原裝置或氫化物發(fā)生裝置，包括反應(yīng)瓶和載氣（空氣或氮?dú)猓┫到y(tǒng)。

5.3     試劑

5.3.1      實(shí)驗(yàn)用水為去離子水，用酸為優(yōu)級純，試劑為分析純。

5.3.2      汞吸收液：臨用前，將3.16 g/L高錳酸鉀溶液與10%(體積分?jǐn)?shù)）硫酸溶液等體積混合。

5.3.3      氯化汞吸收液，0.5 mol/L硫酸溶液。

5.3.4      鹽酸羥胺溶液，200 g/L。

5.3.5      氯化亞錫溶液：臨用前，20 g氯化亞錫溶于1%(體積分?jǐn)?shù)）硫酸溶液中，稀釋至100 mL。

5.3.6      標(biāo)準(zhǔn)溶液：用汞吸收液稀釋國家認(rèn)可的汞標(biāo)準(zhǔn)溶液成0.050 _μg/mL汞標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)用液。

5.4     樣品的采集、運(yùn)輸和保存

5.4.1      現(xiàn)場采樣按照GBZ 159執(zhí)行。

5.4.2      汞的短時(shí)間采樣：在采樣點(diǎn)，串聯(lián)2支各裝有5.0 mL汞吸收液的大氣泡吸收管，以500 mL/min 流量采集≥15 min空氣樣品。采樣后，立即封閉吸收管進(jìn)出氣口，置清潔容器內(nèi)運(yùn)輸和保存。樣品24 h 內(nèi)測定。

5.4.3      氯化汞的短時(shí)間采樣：在采樣點(diǎn)，串聯(lián)2支各裝有4.50 mL氯化汞吸收液的大氣泡吸收管，以

500 mL/min流量采集≥15 min空氣樣品。采樣后，立即向每個吸收管中加入0.50 mL 3.16 g/L高錳酸鉀溶液，搖勻。封閉吸收管進(jìn)出氣口，置清潔容器內(nèi)運(yùn)輸和保存。樣品24h內(nèi)測定。

5.4.4 樣品空白：在采樣點(diǎn)，打開裝5.0 mL吸收液的大氣泡吸收管的進(jìn)出氣口，并立即封閉，然后同樣品一起運(yùn)輸、保存和測定。每批次樣品不少于2個樣品空白。

5.5 分析步驟

5.5.1 樣品處理：用吸收管中的樣品溶液洗滌進(jìn)氣管內(nèi)壁3次，將后管樣品溶液倒入前管，搖勻，取

5.0 mL置具塞比色管中，供測定。

5.5.2 標(biāo)準(zhǔn)曲線的制備：取5支～8支具塞比色管，分別加入0.0 mL～1.40 mL汞標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)用液，各加汞吸收液至5.0 mL，配成0.0 _μg/mL～0.0140 _μg/mL濃度范圍的汞標(biāo)準(zhǔn)系列。向各標(biāo)準(zhǔn)管滴加鹽酸羥胺溶液至顏色褪盡為止，用力振搖100次，放置20 min。將汞還原裝置或氫化物發(fā)生裝置安裝好，通載氣，流量為1 L/min。將測汞儀調(diào)節(jié)至最佳測定狀態(tài)，將標(biāo)準(zhǔn)系列溶液分別加入汞還原裝置或氫化物發(fā)生裝置的反應(yīng)瓶中，用1 mL水洗滌具塞比色管，并加入反應(yīng)瓶中。加入1 mL氯化亞錫溶液。在253.7 nm波長下，分別測定標(biāo)準(zhǔn)系列各濃度的峰高。以測得的峰高對相應(yīng)的汞濃度(_μg/mL)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線或計(jì)算回歸方程，其相關(guān)系數(shù)應(yīng)≥0.999。

5.5.3 樣品測定：用測定標(biāo)準(zhǔn)系列的操作條件測定樣品溶液和樣品空白溶液，測得的峰高值由標(biāo)準(zhǔn)曲線或回歸方程得樣品溶液中汞的濃度(_μg/mL)。若樣品溶液中汞的濃度超過測定范圍，用汞吸收液稀釋后測定，計(jì)算時(shí)乘以稀釋倍數(shù)。

5.6 計(jì)算

5.6.1 按GBZ 159的方法和要求將采樣體積換算成標(biāo)準(zhǔn)采樣體積。

5.6.2 按式（2）計(jì)算空氣中汞的濃度：

C=10 C₀ /V₀  ....................................... (2)

式中：

C ——空氣中汞的濃度，乘以1.354為氯化汞的濃度，單位為毫克每立方米（mg/m³）；

10——樣品溶液的體積，單位為毫升（mL）；

C₀ ——測得的樣品溶液中汞的濃度（減去樣品空白），單位為微克每毫升（_μg/mL）；

V₀——標(biāo)準(zhǔn)采樣體積，單位為升（L）。

5.6.3 空氣中的時(shí)間加權(quán)平均接觸濃度（C_TWA）按GBZ 159規(guī)定計(jì)算。

5.7 說明

5.7.1 本法按照GBZ/T 210.4的方法和要求進(jìn)行研制。本法的檢出限為0.0003 _μg/mL，定量下限為0.001 μg/mL，定量測定范圍為0.001 _μg/mL～0.014 _μg/mL；以采集7.5 L空氣樣品計(jì)，最低檢出濃度為0.0004 mg/m³，最低定量濃度為0.0013 mg/m³；相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.8％～3.4％，平均采樣效率為95.3％。

5.7.2 氯化汞在0.5 mol/L硫酸溶液中易損失，采樣后應(yīng)盡快加入高錳酸鉀溶液，使汞穩(wěn)定。當(dāng)現(xiàn)場有汞和氯化汞共存時(shí)，可串聯(lián)2支大氣泡吸收管，前1支裝汞吸收液，后1支裝氯化汞吸收液，然后分別測定。

5.7.3 樣品溶液中若出現(xiàn)二氧化錳沉淀，在用鹽酸羥胺溶液退色時(shí)，應(yīng)將沉淀和顏色徹底消除。

5.7.4 若用空氣作為載氣，應(yīng)經(jīng)過活性炭凈化。

5.7.5 若工作場所空氣中汞蒸氣的濃度達(dá)到測汞儀的測定范圍，則可直接進(jìn)行測定。

6     汞的溶液吸收-雙硫腙分光光度法

6.1     原理

空氣中的汞蒸氣用汞吸收液采集，并氧化成汞離子；生成的汞離子在酸性溶液中與雙硫腙反應(yīng)生成雙硫腙汞橙紅色絡(luò)合物，被氯仿萃取后，用分光光度計(jì)在490 nm波長下測量吸光度，進(jìn)行定量。

6.2     儀器

6.2.1      大氣泡吸收管。

6.2.2      空氣采樣器，流量范圍為0 L/min～3 L/min。

6.2.3      具塞比色管，25 mL。

6.2.4      分光光度計(jì)，具1 cm比色皿。 

6.3     試劑

6.3.1      實(shí)驗(yàn)用水為去離子水，用酸和試劑為優(yōu)級純。

6.3.2      吸收液：臨用前，將3.2 g/L高錳酸鉀溶液與10%(體積分?jǐn)?shù)）硫酸溶液等體積混合。

6.3.3      鹽酸羥胺溶液，200 g/L。

6.3.4      乙二胺四乙酸（EDTA）二鈉溶液：20 g/L。

6.3.5      氯仿溶液：每100 mL氯仿中加入1 mL乙醇。

6.3.6      雙硫腙氯仿溶液：用氯仿溶液溶解雙硫腙并稀釋成透光度為70％（于500 nm波長下測量）的溶液，溶液應(yīng)為翠綠色。貯存在棕色瓶中，置于冰箱內(nèi)保存。 

6.3.7      雙硫腙洗除液：臨用前，19 mL 8 g/L氫氧化鈉溶液和1 mL 50 g/L EDTA二鈉溶液混合。

6.3.8      標(biāo)準(zhǔn)溶液：用汞吸收液稀釋國家認(rèn)可的汞標(biāo)準(zhǔn)溶液成5.0 _μg/mL汞標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)用液。

6.4     樣品的采集、運(yùn)輸和保存

6.4.1      現(xiàn)場采樣按照GBZ 159執(zhí)行。

6.4.2      短時(shí)間采樣：在采樣點(diǎn)，串聯(lián)2支各裝有10.0 mL吸收液的大氣泡吸收管，以1.0 L/min流量采集≥15 min空氣樣品。采樣后，立即封閉吸收管進(jìn)出氣口，置清潔容器內(nèi)運(yùn)輸和保存。樣品應(yīng)在24 h 內(nèi)測定。

6.4.3      樣品空白：在采樣點(diǎn)，打開裝有10.0 mL吸收液的大氣泡吸收管的進(jìn)出氣口，并立即封閉，然后同樣品一起運(yùn)輸、保存和測定。每批次樣品不少于2個樣品空白。

6.5     分析步驟

6.5.1      樣品處理：用吸收管中的樣品溶液洗滌進(jìn)氣管內(nèi)壁3次后，將樣品溶液分別倒入具塞比色管中，加吸收液至10.0 mL，供測定。

6.5.2      標(biāo)準(zhǔn)曲線的制備：取5支～8支具塞比色管，分別加入0.0 mL～1.0 mL汞標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)用液，各加吸收液至10.0 mL，配成0.0 _μg/mL～0.50 _μg/mL濃度范圍的汞標(biāo)準(zhǔn)系列。向各標(biāo)準(zhǔn)管中加入2滴鹽酸羥胺溶液，搖勻，使高錳酸鉀顏色褪去。放置20 min后，加入0.5 mL EDTA二鈉溶液，搖勻；加入5.0 mL 雙硫腙氯仿溶液，塞緊具塞比色管，振搖100次；放置10 min，棄去水層。向氯仿層中加入15 mL雙硫腙洗除液，塞緊具塞比色管，振搖50次，放置10 min，棄去水層；必要時(shí)可再洗一次。氯仿層若有渾濁，加少量無水硫酸鈉使澄清后，用分光光度計(jì)在490 nm波長下，分別測量標(biāo)準(zhǔn)系列格濃度的吸光度。以測得的吸光度對相應(yīng)的汞濃度（_μg/mL）繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線或計(jì)算回歸方程，其相關(guān)系數(shù)應(yīng)≥0.999。 

6.5.3      樣品測定：用測定標(biāo)準(zhǔn)系列的操作條件測定樣品溶液和樣品空白溶液，測得的吸光度值由標(biāo)準(zhǔn)曲線或回歸方程得樣品溶液中汞的濃度(_μg/mL)。若樣品溶液中汞濃度超過測定范圍，用吸收液稀釋后測定，計(jì)算時(shí)乘以稀釋倍數(shù)。

6.6     計(jì)算

6.6.1      按GBZ 159的方法和要求將采樣體積換算成標(biāo)準(zhǔn)采樣體積。

6.6.2      按式（3）計(jì)算空氣中汞的濃度： 

                                                  C=( c₁₊c₂)V/V_0D    .............................. (3)

式中： 

C  ——空氣中汞的濃度，單位為毫克每立方米（mg/m³）；

V   ——樣品溶液的體積，單位為毫升（mL）；

  c₁,c₂ ——測得的前后管樣品溶液中汞的濃度（減去樣品空白），單位為微克每毫升（_μg/mL）；

V₀  ——標(biāo)準(zhǔn)采樣體積，單位為升（L）；

D  ——采樣效率，%。

6.6.3 空氣中的時(shí)間加權(quán)平均接觸濃度（C_TWA）按GBZ 159規(guī)定計(jì)算。

6.7 說明

6.7.1 本法按照GBZ/T 210.4的方法和要求進(jìn)行研制。本法的定量下限為0.05 _μg/mL，定量測定范圍為0.05 _μg/mL～0.5 _μg/mL；以采集15 L空氣樣品計(jì)，最低定量濃度為0.033 mg/m³；相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為

0.6％～6.8％，平均采樣效率為99.1％。

6.7.2 酸度對測定有一定影響，在0.5 mol/L～0.9 mol/L硫酸溶液中較好。

6.7.3 本法所用的試劑空白應(yīng)低，否則必須提純。特別是雙硫腙，易被氧化。含有氧化物的氯仿應(yīng)處理后方可使用。

6.7.4 氯仿的提純方法：氯仿用200 g/L鹽酸羥胺溶液洗提1次，再用水洗去殘留在氯仿中的鹽酸羥胺。

6.7.5 雙硫腙提純方法：稱取0.1 g雙硫腙，溶于50 mL氯仿中，置于250 mL分液漏斗中，每次用

30 mL氨水溶液（1+100）提取2～3次，合并氨水溶液；經(jīng)過濾，用鹽酸酸化，析出雙硫腙；用氯仿提取，得雙硫腙氯仿溶液，貯存在棕色瓶中，置于冰箱內(nèi)保存。

6.7.6 雙硫腙洗除液也可用0.2 mol/L氫氧化鈉溶液與濃氨水等體積的混合液。

7     氯化汞的溶液吸收-雙硫腙分光光度法

7.1     原理空氣中的蒸氣態(tài)氯化汞用硫酸溶液采集，生成的汞離子在酸性溶液中與雙硫腙反應(yīng)生成雙硫腙汞橙紅色絡(luò)合物，被氯仿萃取后，用分光光度計(jì)在490 nm波長下測量吸光度，進(jìn)行定量。

7.2     儀器

7.2.1      大氣泡吸收管。

7.2.2      空氣采樣器，流量范圍為0 L/min～3 L/min。

7.2.3      具塞比色管，25 mL。

7.2.4      分光光度計(jì)，具1 cm比色皿。 

7.3     試劑

7.3.1      實(shí)驗(yàn)用水為去離子水，用酸和試劑為優(yōu)級純。

7.3.2      吸收液，0.5 mol/L硫酸溶液。 

7.3.3      高錳酸鉀溶液，60 g/L。

7.3.4      鹽酸羥胺溶液，200 g/L。

7.3.5      乙二胺四乙酸二鈉（EDTA）溶液：20 g/L。

7.3.6      氯仿溶液：100 mL氯仿中加入1 mL乙醇。

7.3.7      雙硫腙氯仿溶液：用氯仿溶液溶解雙硫腙并稀釋成透光度為70％（于500 nm波長下測量）的溶液，溶液應(yīng)為翠綠色。貯存在棕色瓶中，置于冰箱內(nèi)保存。 

7.3.8      雙硫腙洗除液：臨用前，19 mL 8 g/L氫氧化鈉溶液和1 mL 50 g/L EDTA溶液混合。

7.3.9      標(biāo)準(zhǔn)溶液：用汞吸收液稀釋國家認(rèn)可的汞標(biāo)準(zhǔn)溶液成5.0 _μg/mL汞標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)用液。

7.4     樣品的采集、運(yùn)輸和保存

7.4.1      現(xiàn)場采樣按照GBZ 159執(zhí)行。

7.4.2      短時(shí)間采樣：在采樣點(diǎn)，串聯(lián)2支各裝有5.0 mL吸收液的大氣泡吸收管，以1.0 L/min流量采集≥15 min空氣樣品。采樣后，立即向每個吸收管中加入0.25 mL高錳酸鉀溶液，搖勻。封閉吸收管進(jìn)出氣口，置清潔容器內(nèi)運(yùn)輸和保存。樣品應(yīng)在24 h內(nèi)測定。

7.4.3      樣品空白：在采樣點(diǎn)，打開裝有5.0 mL吸收液的大氣泡吸收管的進(jìn)出氣口，并立即封閉，然后同樣品一起運(yùn)輸、保存和測定。每批次樣品不少于2個樣品空白。

7.5     分析步驟

7.5.1      樣品處理：用吸收管中的樣品溶液洗滌進(jìn)氣管內(nèi)壁3次后，將前后管的樣品溶液分別倒入兩支具塞比色管中，供測定。

7.5.2      標(biāo)準(zhǔn)曲線的制備：取5支～8支具塞比色管，分別加入0.0 mL～1.0 mL汞標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)用液，各加吸收液至5.0 mL，配成0.0 _μg/mL～0.50 _μg/mL濃度范圍的汞標(biāo)準(zhǔn)系列。向各標(biāo)準(zhǔn)管中加入0.25 mL高錳酸鉀溶液，搖勻，加2滴鹽酸羥胺溶液，搖勻，使高錳酸鉀顏色褪去；放置20 min，加入0.5 mL EDTA 溶液，搖勻；加入5.0 mL雙硫腙氯仿溶液，塞緊具塞比色管，振搖100次；放置10 min，棄去水層，向氯仿層中加入15 mL雙硫腙洗除液，塞緊具塞比色管，振搖50次，放置10 min，棄去水層；必要時(shí)可再洗一次。氯仿層若有渾濁，加少量無水硫酸鈉使澄清后，用分光光度計(jì)在490 nm波長下，分別測量標(biāo)準(zhǔn)系列格濃度的吸光度。以測得的吸光度對相應(yīng)的汞濃度（_μg/mL）繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線或計(jì)算回歸方程，其相關(guān)系數(shù)應(yīng)≥0.999。 

7.5.3      樣品測定：用測定標(biāo)準(zhǔn)系列的操作條件測定樣品溶液和樣品空白溶液，測得的吸光度值由標(biāo)準(zhǔn)曲線或回歸方程得樣品溶液中汞的濃度(_μg/mL)。

7.6     計(jì)算

7.6.1      按GBZ 159的方法和要求將采樣體積換算成標(biāo)準(zhǔn)采樣體積。

7.6.2      按式（4）計(jì)算空氣中氯化汞的濃度： 

                                                                  C=( c₁₊c₂)V/V_0D ×1.354  .......................... (4)

式中： 

C   ——空氣中氯化汞的濃度，單位為毫克每立方米（mg/m³）； v ——樣品溶液的體積，單位為毫升（mL）； c₁,c₂ ——測得的前后管樣品溶液中汞的濃度（減去樣品空白），單位為微克每毫升（_μg/mL）；

V₀ ——標(biāo)準(zhǔn)采樣體積，單位為升（L）；

D  ——采樣效率，%。

7.6.3 空氣中的時(shí)間加權(quán)平均接觸濃度（C_TWA）按GBZ 159規(guī)定計(jì)算。

7.7 說明

7.7.1      本法按照GBZ/T 210.4的方法和要求進(jìn)行研制。本法的定量下限為0.05 _μg/mL，定量測定范圍為0.05 _μg/mL～0.5 _μg/mL；以采集15 L空氣樣品計(jì)，最低定量濃度為0.017 mg/m³；相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為

0.6％～6.8％，平均采樣效率為99.1％。

7.7.2      氯化汞在0.5 mol/L硫酸溶液中易損失，采樣后應(yīng)盡快加入高錳酸鉀溶液，使汞穩(wěn)定。當(dāng)現(xiàn)場有汞和氯化汞共存時(shí)，可串聯(lián)2支大氣泡吸收管，前1支裝氯化汞吸收液，后1支裝汞吸收液，然后分別測定。本法只能檢測空氣中蒸氣態(tài)氯化汞。

7.7.3      酸度對測定有一定影響，在0.5 mol/L～0.9 mol/L硫酸溶液中較好。

7.7.4      本法所用的試劑空白應(yīng)低，否則必須提純。特別是雙硫腙，易被氧化。含有氧化物的氯仿應(yīng)處理后方可使用。

7.7.5      氯仿的提純方法同6.7.4。

7.7.6      雙硫腙提純方法同6.7.5。

7.7.7      雙硫腙洗除液也可用0.2 mol/L氫氧化鈉溶液與濃氨水等體積的混合液。

_________________________________